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工业制法
1、连云港甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成连云港甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称连云港甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成连云港甲酸甲酯,然后再经水解生成连云港甲酸和甲醇。甲醇可循环送入连云港甲酸甲酯反应器,连云港甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得连云港甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以连云港甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级连云港甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。
5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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连云港甲酸是一种有机物,化学式为HCOOH,分子量46.03,俗名蚁酸,是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。连云港甲酸属于弱电解质,但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强,能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。
连云港甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得连云港甲酸钠,T. 戈德-施密特 用水解的方法从连云港甲酸钠制得连云港甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。,并已有年产连云港甲酸20千吨的工厂投产。此外,连云港甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。
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连云港甲酸85是连云港甲酸含量85%的溶液,是各大行业中广泛应用的化学原料,它的主要物理化学性质如下:
性状无色液体,具有气味。
熔点8.4℃
沸点100.7℃
相对密度1.220
折射率闪点69℃
溶解性溶于水。和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。
相对蒸气密度1.59(空气1)[4],饱和蒸气压(24℃)5.33kPa。浓度高的在冬天易结冰。
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连云港甲酸储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
执行标准
GB/T 2093-2011 工业用连云港甲酸
连云港甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使连云港甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。
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在烃中及气态下,连云港甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致连云港甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的连云港甲酸由连续不断的通过氢键结合的连云港甲酸分子组成。由于连云港甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
连云港甲酸的酸性
连云港甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸,氢原子斥电子力量远小于烃基,使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低,又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳,所以连云港甲酸的酸性,强于同系列中的其他羧酸。连云港甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,在通常情况下连云港甲酸不会生成酰氯或者酸酐。连云港甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数(pKa)=3.75(at 20℃),1%连云港甲酸溶液pH值为2.2。
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